LINTVERSITI SAINS MALAYS
IA
Peperiksaan
Akhir
Sidang Akademik 2008 I 2009
April2009
JIK 419 _ KIMIA ORGANIK LANJUTANI
Masa : 3 jam
Sila
pastikan bahawa kertas peperiksaanini
mengandungiENAM muka
surat yang bercetak sebelum anda memulakan peperiksaan ini.Jawab
LIMA
soalan.Setiap jawapan mesti dijawab di dalam buku jawapan yang disediakan.
Setiap soalan
bernilai 20
markah dan markah subsoalan diperlihatkandi
penghujung subsoalan itu.457
alI
t
-2 -
[JrK4re]
l.
Dengan memberikan contoh-contoh yang sesuai, huraikan tentangtindak
balas berikut :(a)
Kondensasi aldol(b)
Claisen-Schmidt(c)
Hell-Volhard-Zelinski(d)
Kondensasi Claisen[20 markah]
2.
Berikan struktur hasil bagi setiap tindak balas berikut :(a) PhcHo + cHrcHzcHo F
?(b) PhcHo + PhcH2cN EtO-lEtOH >
?CHr
OI ll
r(c) cHrc
=cHCCHT + CHTNHz -{zo >
2o oo
llllll
(d)
CHTCHzC- OEt + Eto -
C-
C- OEt l' ltto- t
2. H'
oo
" [-oEt (czHs)NHr
?CHO + CHTCCHz
EIOH
[20 markah]
4 5 8 "'3t'
-3-
3. Lengkapkan tindak balas siri berikut dengan memberikan struktur
A
hingga F.(a)
o
tl
A cH3c-cl> B Hzo,
C[6 markah]
(*/
H,
-Hzo
oo
__
ll ll Eto-Na*
CH3C-CHz-C-OEt
NaOH cair
Hro- Asid4-oksopentanoik <-
[6 markah]
Bermula dengan ester malonik dan dengan menggunakan lain-lain reagen
(organik
dantak
organik), berikan langkah dalamtindak
balas sintesis CHTCHzCHzCHzCOzH[8 markah]
Kira takat isoelektrik (pI) untuk
(i) alanina i
pKar:2.3,
pKa2=9.7(ii)
glutaminaI
pKar:2.2,
pKa2 = 9.1[3 markah]
contoh yang bagi kaedah
[5 markah]
[JrK 419]
o
ll
BTCHzC-
OEtl.
2.
E
F
4.
(c)
(a)
(b)
Berikan
satu kaedahuntuk
sintesis asidamino.
Dengan sesuai, lakarkan langkah-langkah tindak balas dalam sintesis yang andapilih.
(b)
45e
...4/-(d)
(c)
Tunjukkan langkah-langkah sintesis tripeptida Gly.Val.Ala
dengan menggunakan /erf-butoksikarbonil (BOC-) sebagai kumpulan pelindung.[7 markah]
Bradikinin
mempunyaiformula
Argz ,Gly
, Phe2 , Pro3, Ser.
Penentuandengan
2,4-dinitrofluorobenzenadan
karboksipeptidase menunjukkan bahawa kedua-duaunit
hujung adalaharginina. Hidrolisis
separa dengan asid menghasilkan di- dan tripeptida berikut :Phe.Ser
+
Pro.Gly.Phe+
Pro.Pro+
Ser.Pro.Phe+
Phe.Arg+
Arg.Pro Berikan susunan asid-asid amino dalam bradikinin.[5 markah]
(a) Dengan menggunakan formula projeksi Fischer, lukis
strukturD-(+)-glukosa dan D-(+)-fruktosa. Adakah gula
ini
penurun atau tidak.[4 markah]
Berikan struktur hasil bagi setiap tindak balas berikut
(iii) cHo
I
(cHoH)3
I I
CHzOH
-4-
BrrlHrO --+>
HNO.
4HIOa
+
lJrK
4lel
5.
(b)
(i)
(ii)
CHO
I
(cHoH)3
I
CHzOH
CHO
I
(cHoH)3
I
CHzOH
4ti0
...5t--5- urK 4lel
(iv) CHo
t:
PhNHNH26.
(cHoH)3
I
cH2oH
[8 markah]
(c)
Bermula dengan D-(-)-eritrosa, lakarkan suatu sintesis epimer aldopentosa dengan kaedah Kiliani-Fischer (gunakan formula projeksi Fischer).OH OH
(a)
CHzOH D-(-)-eritrosa
[8 markah]
Pemanasan D-altrosa dengan asid
cair
menghasilkan suatu gula anhidro bukan penurun (CoHroOs). Pemetilan terhadapgula
anhidroini diikuti
dengan hidrolisis berasid memberikan hasil 2,3,4-tri-O-metil-D-altrosa.Pembentukan terbitan anhidro daripada gula ini berlaku
melalui konformasi kerusi B-D-altropiranosadi
mana kumpulan-CHzOH
beradadalam kedudukan aksial. Apakah struktur gula anhidro ini
danbagaimanakah ia terbentuk.
D-altrosa (struktur Fischer)
[0
markah]CHO
--l-r
ITo"
+oH *o"
I
cH2oH
HOH
H HCHO
461
...61-
urK 4rel
(b) Suatu disakarida (gula penurun) menghasilkan D-fruktosa dan
D- galaktosa. Apabila disakaridaini
diolah dengan iodometana dan argentumoksida dan diikuti pula dengan asid cair hasilnya
adalah 2,3,4-6-tetra-O-metilgalaktosadan 1,3,4-tri-O-metilfruktosa.
Cadangkan struktur disakaridaini
serta berikan nama sistematiknya.[0
markah]- oooOooo -
-6-
CHO
H-|-
Ion
Ho-t-
HHO_TH
H-f oH
CH2OH D-galaktosa
462