KOT 323 - Kimia Organik III

November

2005

KOT 323 - Kimia Organik III

Masa:

3

jam

Sila pastikan bahawa kertas peperiksaan

ini

mengandungi

SEMBILAN

muka surat yang bercetak sebelum anda memulakan peperiksaan

ini.

Jawab

LIMA

soalan.

Jika

calon menjawab

lebih

daripada

lima

soalan, hanya

lima

soalan pertama mengikut susunan dalam skrip jawapan _akan diberi markah.

...LI-.,/

1. Ramalkan hasil daripada setiap tindak balas berikut:

(a)

o

(D

(

o

HV..-VCH3

coHs- I | -CHr

\-/

€ oH'

(12 markah)

(ii)

(iii)

1. LDA

2.

CH3CH2CH2BT

cH2coocH3

NaOCH3

cH2cocH3 cH3oH

(iv) H*.

(b) Tunjukkan cara untuk mencapai setiap penukaran yang berikut. Anda boleh menggunakan sebarang reagen tambahan yang diperlukan.

(a)

(b) Ester asetoasetik

(8 markah)

&

...41-

Cadangkan suatu mekanisme bagi setiap tindak balas berikut:

(20 markah) 2.

(a)

(b)

(c)

(d)

ocH?

I

2\---\ oH'

^Hlc

lll l+ .oY'

d

ll ll

^{r. NaoEr}

cH2o - ,#oe,

#*

Go

o

il

CH3CCH2COOC2Hs

1. CH3CH2O ^-

t /o\--aH2cH3

^H3cH2c

o

al

tl

cooH

(e)

-5-

3. (a)

Bagi setiap molekul berikut:

(i)

^Tunjukkan hidrogen yang paling berasid.

(ii) Lukiskan

penyumbang-penyumbang

resonans

yang

penting bagi anion yang terhasil akibat

daripada penyingkiran hidrogen

yang

paling berasid itu.

CN

o\}o"

a\ o

\*/

III

(4 markah)

(b)

Hanya l5o/o2,4-pentanadion

wujud sebagai

tautomer

enol

di dalam

air,

tetapi 92Yo

wujud

sebagai tautomer

enol

tersebut

di

dalam heksana. Teranekan.

(4 markah)

(c) Sebatian yang manakah daripada berikut dijangka

akan

mengalami

pendekarboksilan apabila dipanaskan?

oo oo iltl

il

oo lt

^il

noAA/

AAo"

OH

molv

(4 markah)

...6/-

(d) Terangkan mengapa asid karboksilik berikut tidak dapat disediakan melalui sintesis ester malonik:

4.

(4 markah)

(e)

Terangkan mengapa

suatu

campuran

rasemik 2-metil-l-fenil-1-

butanon terbentuk apabila (R)-2-metil- 1 -fenil- I -butanon dilarutkan

di

dalam suatu larutan akueus berasid atau berbes.

(4 markah)

(a) Linalol ialah suatu seskuiterpenoid yang digunakan

untuk

membuat minyak wangi.

Sebatian tersebut dapat disintesiskan mengikut jalan berikut:

cH2cooH

o I

I

+ HBr -> A

^(C5HeBr) ester sodioasetoasetik

B (CrrHreOs)

D

^(CloHl6O

) E (CroHl8O,linalol)

mangkin

Lindlar Lukis

struktur bagi

A

hingga E.

(Petunjuk:

_Sebatian

A

ialah isomer yang lebih stabil yang dapat terbentuk dalam langkah pertama).

(10 markah)

1.

NaOH

cair

-+

2.

H3O

-

3.

dipanaskan

1. LiC=CH

C (C8H14o)

,-r,- *

H2

o)

4. Berikan hasil utama bagi setiap tindak balas berikut.

o

l.NH2

2. CH3CH2BT

->

_2.COz^{l. Mg/Et2O}

3.

rf

-+

l. H2o,>

---->-

2.L

l.

CH3I/I(2CO3 berlebihan 2. Ag2O,H2O

3. pemanasan

(10 markah)

(i) fficr

^ll

\-,JJ

->

o

^N_H

a

+",

N(CH

(,

O

_H

(ii0 (ii)

(iv)

(v)

(vD

CH:

)z

cH3cH2clB

---+

PCls

...8/-

5. Berikan diena dan

dienofil

yaog diperlukan untuk mensintesis setiap yang berikut.

o

tl (a)

(c)

(a)

(i)

o

,CHtl

(i)

o

(iii) (iv)

(b)

(D

(ii)

(ii)

(iii)

(ii) H3cficocH3

\c'\./ ''l/cocHr

N

^_l\zco2cH3

k(H

c02cH3

(8 markah) Gambarkan

pertindihan HoMo dan LUMo untuk

tindak _balas Diels-

Alder

dengan mengambil contoh

jawapan

_5(a)(i)

di

atas.

(2 markah) Berpandukan analisis simetri

HoMo-LUMo,

jelaskan sama ada penutupan gelang (2E,

42, 62,

8E)-dekatetraena adalah disrotatori

atav konrotatori. Lukis struktur hasil

bergelang

lapan

ahli dan tentukan

juga

stereokimia bagi hasil tersebut.

Berikan cara bagaimala anda menjalankan penukaran spesifik bagi trans, trans-2,4-heksadiena _kepad

a

cis, trans-2,4-heksadiena.

(10 markah)

Bandingkan kereaktifan piridina berbanding

benzenaterhadap

t+gak

balas penukargantian

nukleofilik.

Jelaslian _dengan

ringkai pilihan

anda.

Pada kedudukan manakah tindak balas penukargantian

nukleofilik bagi piridina berlaku?

Jelaskan

jawipan andi

dengan melukis struktur penyumbang resonans.

2-Aminopiridina boleh melalui tindak balas

penitratan _dan pensulfonan pada C-5. Jelaskan kenyataan

ini.

(10 markah)

(b)

Pilih

bes yang lebih kuat bagi setiap pasangan berikut. Jelaskan dengan ringkas bagi setiap

pilihan

_anda.

(i) AfNuz IA-NH'

ct\) atau

"r\)

a

^H

a

^H

qv

+ H

(10 markah)

(a)

Bagaimanakah _anda mensintesis sebatian

di

bawah dengan menggunakan tindak _balas

wittig?

Tunjukkan _mekanisme tindak balas tersebut.

etr8{

(8 markatr) Berpandukan analisis retrosintetik, cadangkan bahan permulaan yang sesuai untuk mensintesis setiap sebatian dibawah. Nyatatan bahagia;

pemufusan, sinton dan setaraan sintetik yang sesuai.

(ii)

"D-

(iii)

^TocH3

(ii)

^NHz _NHz

(iii)

a

atau

atau

atau

(iv)

(v)

e) N

H

r-N

()

N H

1

(b)

-oooOooo-

(12 markah)